الکترو سنتز مواد آلی – راهی برای کاربرد بیشتر. یک بررسی کوتاه Organic electrosynthesis – A road to greater application. A mini review
- نوع فایل : کتاب
- زبان : فارسی
- ناشر : الزویر Elsevier
- چاپ و سال / کشور: 2018
توضیحات
چاپ شده در مجله ارتباطات الکتروشیمی – Electrochemistry Communications
رشته های مرتبط شیمی، شیمی آلی و شیمی تجزیه
۱٫ مقدمه الکترو سنتز مواد آلی دارای تاریخچه تقریبی ۲۰۰ ساله است و مراجع زیادی در این زمینه وجود دارد. در طول سالها، بسیاری از کتابها و مرورها (نمونههای اخیر) بهطور مرتب الکترودهای متنوعی را در شیمی مورد توجه قرار دادهاند، اما الکترولیز هنوز یک روش مورد استفاده برای تهیه ترکیبات مواد آلی در آزمایشگاه و صنعت است. چرا؟ یک دلیل، ماهیت آن در مراجع است. الکترو سنتز مواد آلی برای شیمیدانان آلی بسیار بد عرضه میشود. لازم است که انجام الکترولیز ترکیبات آلی با چندین هدف جداگانه به رسمیت شناخته شود: • کمک به تفسیر ولتامتری. • پیشنهاد یک مسیر برای سنتز آزمایشگاهی یک مولکول آلی. • ایجاد یک مسیر تجاری برای ساخت یک ترکیب آلی. آزمایشات مورد نیاز برای هر یک، بهطور قابلتوجهی متفاوت هستند و بسیاری از نویسندگان در مقالات خود بهوضوح اهداف و دلایل گزارش الکترولیز خود را بیان نمیکنند. بهعنوانمثال، تفاوت عمدهای بین نشان دادن انجام یک واکنش الکترودی و اثبات الکترولیز بهعنوان یک سنتز مفید آزمایشگاهی وجود دارد. بدتر از همه اسن است که کتابها و بررسیها اغلب برای ایجاد تمایز با شکست مواجه میشود که این مراجع را برای افراد غیر الکتروشیمیست گمراهکننده و گیجکننده میسازد. علاوه بر این، اغلب تلاش برای تکرار یک الکتروسنتز در آزمایشگاههای مختلف منجر به تنزل انتخاب پذیری و/یا راندمان میشود. اغلب این موارد از توضیحات ناکافی در جزئیات سلول الکترولیز (هندسه، ابعاد، ترکیب مواد، رژیم انتقال جرم و غیره) و شرایط الکترولیز (حلال، غلظت واکنشدهندهها و الکترولیت، PH، سلول جریان، دما و غیره) ناشی میشود. البته، بسیار مهم است که اطلاعات در این مقاله دقیقاً دنبال شود. ازاینرو، در این بررسی نتایج تجربی با اهداف مختلف مشخص میشود و تغییراتی را پیشنهاد میکند که منجر به این ارائه یک روش سنتزی می گردد که بهطور گسترده مورد استفاده قرار گیرد. ۲٫ تفسیر ولتامتری ولتامتری مولکولهای آلی را میتوان با هدف توسعه روش آنالیز، درک تأثیر شرایط محلول یا مواد الکترود بر سرعت و یا انتخاب پذیری یک واکنش الکترودی یا تعریف مکانیزم و / یا سینتیک واکنش شیمیایی همگن انجام داد. سپس الکترولیز به تفسیر ولتامتری کمک میکند؛ زیرا این تنها راه قطعی برای تأیید محصول است و بنابراین تغییر شیمیایی به طور کلی منجر به پیک ولتامتری میشود. واضح است انجام الکترولیز در شرایط مشابه ولتامتری مفید است. ازاینرو، الکترولیزها معمولاً میتوانند یک غلظت کم واکنشدهنده را به کار بگیرند که منجر به یک جریان کم سلولی میشود و یک غلظت بالا از الکترولیت، استفاده از سلول سه الکترودی و کنترل پتانسیو استاتیک و پتانسیل الکترود کار را ممکن میسازد. همچنین منطقی است که زمان الکترولیز تنها با مصرف کم واکنشدهنده و حداقل تغییرات در محیط محلول محدود شود، زیرا این امر در آزمایشات ولتامتری نیز وجود دارد.
رشته های مرتبط شیمی، شیمی آلی و شیمی تجزیه
۱٫ مقدمه الکترو سنتز مواد آلی دارای تاریخچه تقریبی ۲۰۰ ساله است و مراجع زیادی در این زمینه وجود دارد. در طول سالها، بسیاری از کتابها و مرورها (نمونههای اخیر) بهطور مرتب الکترودهای متنوعی را در شیمی مورد توجه قرار دادهاند، اما الکترولیز هنوز یک روش مورد استفاده برای تهیه ترکیبات مواد آلی در آزمایشگاه و صنعت است. چرا؟ یک دلیل، ماهیت آن در مراجع است. الکترو سنتز مواد آلی برای شیمیدانان آلی بسیار بد عرضه میشود. لازم است که انجام الکترولیز ترکیبات آلی با چندین هدف جداگانه به رسمیت شناخته شود: • کمک به تفسیر ولتامتری. • پیشنهاد یک مسیر برای سنتز آزمایشگاهی یک مولکول آلی. • ایجاد یک مسیر تجاری برای ساخت یک ترکیب آلی. آزمایشات مورد نیاز برای هر یک، بهطور قابلتوجهی متفاوت هستند و بسیاری از نویسندگان در مقالات خود بهوضوح اهداف و دلایل گزارش الکترولیز خود را بیان نمیکنند. بهعنوانمثال، تفاوت عمدهای بین نشان دادن انجام یک واکنش الکترودی و اثبات الکترولیز بهعنوان یک سنتز مفید آزمایشگاهی وجود دارد. بدتر از همه اسن است که کتابها و بررسیها اغلب برای ایجاد تمایز با شکست مواجه میشود که این مراجع را برای افراد غیر الکتروشیمیست گمراهکننده و گیجکننده میسازد. علاوه بر این، اغلب تلاش برای تکرار یک الکتروسنتز در آزمایشگاههای مختلف منجر به تنزل انتخاب پذیری و/یا راندمان میشود. اغلب این موارد از توضیحات ناکافی در جزئیات سلول الکترولیز (هندسه، ابعاد، ترکیب مواد، رژیم انتقال جرم و غیره) و شرایط الکترولیز (حلال، غلظت واکنشدهندهها و الکترولیت، PH، سلول جریان، دما و غیره) ناشی میشود. البته، بسیار مهم است که اطلاعات در این مقاله دقیقاً دنبال شود. ازاینرو، در این بررسی نتایج تجربی با اهداف مختلف مشخص میشود و تغییراتی را پیشنهاد میکند که منجر به این ارائه یک روش سنتزی می گردد که بهطور گسترده مورد استفاده قرار گیرد. ۲٫ تفسیر ولتامتری ولتامتری مولکولهای آلی را میتوان با هدف توسعه روش آنالیز، درک تأثیر شرایط محلول یا مواد الکترود بر سرعت و یا انتخاب پذیری یک واکنش الکترودی یا تعریف مکانیزم و / یا سینتیک واکنش شیمیایی همگن انجام داد. سپس الکترولیز به تفسیر ولتامتری کمک میکند؛ زیرا این تنها راه قطعی برای تأیید محصول است و بنابراین تغییر شیمیایی به طور کلی منجر به پیک ولتامتری میشود. واضح است انجام الکترولیز در شرایط مشابه ولتامتری مفید است. ازاینرو، الکترولیزها معمولاً میتوانند یک غلظت کم واکنشدهنده را به کار بگیرند که منجر به یک جریان کم سلولی میشود و یک غلظت بالا از الکترولیت، استفاده از سلول سه الکترودی و کنترل پتانسیو استاتیک و پتانسیل الکترود کار را ممکن میسازد. همچنین منطقی است که زمان الکترولیز تنها با مصرف کم واکنشدهنده و حداقل تغییرات در محیط محلول محدود شود، زیرا این امر در آزمایشات ولتامتری نیز وجود دارد.
Description
۱٫ Introduction Organic electrosynthesis has a history dating back almost 200 years and has led to a very extensive literature. Over the years, many books and reviews (recent examples [1–۸]) have regularly lauded the diversity of chemistry possible at electrodes but electrolysis remains a very under-used procedure for the preparation of organic compounds both in the laboratory and in industry. Why? One reason is the nature of the literature. Organic electrosynthesis presents itself very badly to the synthetic organic chemist. It needs to be recognised that the electrolyses of organic compounds are carried out with several distinct goals: • to assist the interpretation of voltammetry. • to propose a route for the laboratory synthesis of an organic molecule. • to develop a commercial route for the manufacture of an organic compound. The experiments required for each are significantly different and the authors of many papers do not state clearly their objectives and reasons for reporting an electrolysis. For example, there is a major difference between demonstrating that an electrode reaction can take place and establishing that an electrolysis is a useful laboratory synthesis. To make matters worse, books and reviews often fail totally to make the distinction and this leads to a literature that is misleading and confusing, especially to non-electrochemists. Moreover, too often an attempt to repeat an electrosynthesis in a different laboratory leads to a much degraded selectivity and/or yield. All too frequently, this results from insufficient detail in the description of the electrolysis cell (geometry, dimensions, materials of components, mass transfer regime etc.) and the electrolysis conditions (solvent, concentration of reactants(s) and electrolyte, pH, cell current, temperature etc.). Of course, it is also critical that the information in the paper is followed precisely. Hence, this review sets out the experimental consequences of the different goals and suggests the changes that will lead to electrolysis becoming a more widely used synthetic method. ۲٫ The interpretation of voltammetry The voltammetry of organic molecules may be studied for the purposes of developing a method of analysis, understanding the influence of solution conditions or electrode materials on the rate and/or selectivity of an electrode reaction or defining the mechanism and/or kinetics of homogeneous chemical reactions. Electrolysis is then an aid to the interpretation of the voltammetry as it is the only definitive way to verify the product and hence the overall chemical change leading to a voltammetric peak. Clearly, it is advantageous for the electrolysis to be carried out in the same conditions as the voltammetry. Hence, electrolyses can usually employ a low concentration of reactant leading to a low cell current and a high concentration of electrolyte making possible the use of a three electrode cell and the potentiostatic control of the potential of the working electrode. Also, it is reasonable to limit the electrolysis time equivalent to only a small consumption of reactant and minimal changes to the solution environment since this will also be the case in voltammetric experiments.